若有引發(fā)劑引發(fā)聚合，大分子兩端均為引發(fā)劑殘基。歧化終止：某鏈自由基奪取另一鏈自由基相鄰碳原子上的氫原子或其它原子的終止反應(yīng)。歧化終止所得大分子的特征：大分子的聚合度與鏈自由基中單元數(shù)相同；每個(gè)大分子只有一端為引發(fā)劑殘基，其中，一個(gè)大分子的另一端為飽和，而另一個(gè)大分子的另一端為不飽和。鏈終止反應(yīng)特征：活化能很低，只有8~21kJ/mol，甚至為零；終止速率常數(shù)極高04~106；鏈雙基終止受擴(kuò)散控制。鏈終止類型與單體種類和聚合條件有關(guān),低溫有利于偶合終止，升溫有利于岐化終止。：鏈增長(zhǎng)和鏈終止是一對(duì)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，主要受反應(yīng)速率常數(shù)和反應(yīng)物質(zhì)濃度的大小影響。任何自由基聚合都含有鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止三步基元反應(yīng)，由于引發(fā)速率小，是控制整個(gè)聚合速率的關(guān)鍵.3中壓溶液法合成PE工藝溶液法　聚合在溶劑中進(jìn)行，但乙烯和聚乙烯均溶于溶劑中，反應(yīng)體系為均相溶液。反應(yīng)溫度(≥140℃)、壓力(4～5MPa)較高。點(diǎn)：①采用環(huán)己烷作溶劑, 乙烯與α烯烴主要是1一丁烯和1一辛烯進(jìn)行均相聚合, 操作平穩(wěn),容易控制。但溶液循環(huán)系統(tǒng)流程較長(zhǎng)。PC/ABS工程塑料造粒機(jī)_JDL_PC/ABS工程塑料造粒機(jī)催化劑配制簡(jiǎn)單, 使用也不復(fù)雜, 并且在較高的反應(yīng)溫度下很穩(wěn)定, 使用一種催化劑體系便可以生產(chǎn)所有牌號(hào)的聚乙烯產(chǎn)品。聚合反應(yīng)在200一300℃和10一13MPa條件下進(jìn)行, 反應(yīng)產(chǎn)物呈熔融狀態(tài), 不存在氣相聚合工藝的“ 爆聚”或“ 結(jié)塊”等問(wèn)題。聚合反應(yīng)速率高, 乙烯單程轉(zhuǎn)化率一般可控制在95%左右未反應(yīng)的乙烯和共聚單體可進(jìn)行回收。PC/ABS工程塑料造粒機(jī)_JDL_PC/ABS工程塑料造粒機(jī)他方法合成工藝高壓法 用氧或過(guò)氧化物等作引發(fā)劑，使乙烯聚合為低密度聚乙烯的方法。乙烯經(jīng)二級(jí)壓縮后進(jìn)入反應(yīng)器(圖3)，在壓力100～300MPa、溫度200～300℃及引發(fā)劑作用下聚合為聚乙烯，反應(yīng)物經(jīng)減壓分離，使未反應(yīng)的乙烯回收后循環(huán)使用，熔融狀的聚乙烯在加入塑料助劑后擠出造粒。但是其法所需的壓力過(guò)高，反應(yīng)器需足夠，它的產(chǎn)物多支鏈，不易緊密堆砌，致使結(jié)晶度，熔點(diǎn)和密度多比較低。PC/ABS工程塑料造粒機(jī)_JDL_PC/ABS工程塑料造粒機(jī)低壓法 分淤漿法、溶液法和氣相法三種，除溶液法外，聚合壓力都在2MPa以下。

    ①淤漿法　生成的聚乙烯不溶于溶劑而呈淤漿狀。淤漿法聚合條件溫和，易于操作，常用烷基鋁作活化劑，氫氣作分子量調(diào)節(jié)劑，多采用釜式反應(yīng)器。由聚合釜出來(lái)的聚合物淤漿經(jīng)閃蒸釜、氣液分離器到粉料干燥機(jī)，然后去造粒。生產(chǎn)過(guò)程中還包括溶劑回收、溶劑精制等步驟。采用不同的聚合釜串聯(lián)或并聯(lián)的組合方式，可以得到不同分子量分布的產(chǎn)品。

　　②溶液法　聚合在溶劑中進(jìn)行，但乙烯和聚乙烯均溶于溶劑中，反應(yīng)體系為均相溶液。反應(yīng)溫度(≥140℃)、壓力(4～5MPa)較高。特點(diǎn)是聚合時(shí)間短，生產(chǎn)強(qiáng)度大，可兼產(chǎn)高、中、低三種密度的聚乙烯，能較好地控制產(chǎn)品的性質(zhì)；但溶液法所得聚合物分子量較低，分子量分布窄，固體物含量較低?！?/span>

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