由于ＰＴＡ僅能部分溶解于ＥＧ，所以反應(yīng)初期物料呈漿狀，是非均相與均相同時(shí)存在的體系。對(duì)均相反應(yīng)，其反應(yīng)速度(ｕ)為:

ｕ=Ｋ•Ｃａ(ＰＴＡ)•Ｃｂ(ＥＧ)                                          (6)

式中，Ｋ為反應(yīng)速度常數(shù)，ａ、ｂ分別為ＰＴＡ、ＥＧ的反應(yīng)級(jí)數(shù)。

在反應(yīng)初期，ＰＴＡ未能全部溶于ＥＧ，故酯化反應(yīng)速度只與反應(yīng)溫度、壓力有關(guān)。溫度的作用除改變反應(yīng)常數(shù)(Ｋ)外，更主要的是提高ＰＴＡ在反應(yīng)物料液相中的溶解度，加快在均相中的反應(yīng)。當(dāng)ＰＴＡ全部溶解后，反應(yīng)物料變成單一的液相，達(dá)到“清晰點(diǎn)”。酯化反應(yīng)速度又與ＰＴＡ和ＥＧ濃度有關(guān)，而ＥＧ的濃度取決于反應(yīng)壓力，壓力高即ＥＧ濃度高，故反應(yīng)速度快。但壓力高又會(huì)妨礙酯化副產(chǎn)物水的蒸發(fā)甚至導(dǎo)致水解反應(yīng)發(fā)生。另外，壓力高，ＥＧ蒸發(fā)速度慢，在酯化物料中停留時(shí)間增長(zhǎng)，同時(shí)加速二甘醇(ＤＥＧ)的生成。

酯化反應(yīng)的壓力調(diào)節(jié)應(yīng)遵循下列原則，壓力高限應(yīng)不妨礙ＥＧ與水的排出，低限又應(yīng)避免ＥＧ過(guò)量蒸發(fā)使物料配比失調(diào)，同時(shí)因大量ＥＧ循環(huán)而增加能量消耗。

停留時(shí)間在酯化階段也是一項(xiàng)很重要的影響因素。酯化率、ＤＥＧ生成量與停留時(shí)間關(guān)系見(jiàn)圖2。停留時(shí)間太短，酯化率達(dá)不到要求，不但不能得到合格的粘度。而且還會(huì)在縮聚階段產(chǎn)生齊聚物，堵塞真空系統(tǒng)。由圖2可以看出，停留時(shí)間達(dá)到一定值后，酯化率幾乎不再增加，若再延長(zhǎng)反應(yīng)停留時(shí)間，只會(huì)使ＤＥＧ生成量增加。

綜合式(1)、(2)、(3)、(4)可以看出:

圖2　酯化率、ＤＥＧ與停留時(shí)間關(guān)系圖